اين نوع پيوند كوالانسي از همپوشاني محوري اوربيتالهاي دو اتم، تشكيل مي‌شود. از اين رو، از همپوشاني دو اوربيتال s با يكديگر (مثلاً در مورد پيونددر مولكول)، همپوشاني محوري اوربيتال با اوربيتالهاي (مثلاً در مورد پيوند )، اوربيتال با اوربيتال هيبريدي (مثلاً در مورد پيونددر مولكول استيلن)، همپوشاني دو اوربيتال با يكديگر (مثلاً در مورد پيونددر مولكول) و يا از همپوشاني دو اوربيتال هيبريدي با يكديگر (مثلاً در مورد پيونددر مولكول اتيلن) حاصل مي‌شوند.

در شكل زير شكل ابر الكتروني اوربيتالهاي مولكولي سيگما (پيوند ) كه از همپوشاني محوري دو اوربيتال و دو اوربيتال با يكديگر تشكيل مي‌شود، نشان داده شده است.

اين نوع پيوند از همپوشاني جانبي دو اوربيتال ، اوربيتال با يك اوربيتال و يا دو اوربيتال با يكديگر، تشكيل مي‌شود. در شكل زير شكل ابر الكتروني اوربيتال مولكولي پيوندي (پيوند ‌) كه از همپوشاني جانبي دو اوربيتال ، يك اوربيتال با يك اوربيتال و دو اوربيتال با يكديگر تشكيل مي‌شوند، نشان داده شده است.

اين نوع پيوند (اوربيتال مولكولي پيوندي) از همپوشاني دو اوربيتال از طريق مجاور شدن سطح آنها به يكديگر تشكيل مي‌شود شكل بعدي شكل ابر الكتروني اوربيتال مولكولي پيوندي را نشان مي‌دهد.